13076992022
粗苯中水分含量的測定-卡爾費(fèi)休水分測定儀
粗苯中水分含量的測定方法：T/SXCIES 002-2020 粗苯中水分含量的測定方法
1 范圍
本標(biāo)準(zhǔn)給出了粗苯中水分含量的測定方法、試驗(yàn)儀器、試驗(yàn)步驟、結(jié)果計(jì)算和重復(fù)性。
本標(biāo)準(zhǔn)適用于高溫?zé)捊惯^程所得的粗苯。
2 規(guī)范性引用文件
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GB/T 1999 焦化油類產(chǎn)品取樣方法
GB/T 8170 數(shù)值修約規(guī)則與極限數(shù)值的表示和判定
GB/T 6682 分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法
3 方法一 卡爾費(fèi)休容量法
3.1 原理
在含有甲醇的有機(jī)試劑中，試樣中的水分與卡爾?費(fèi)休試劑發(fā)生如下列反應(yīng)：
H2O+I2+SO2+C5H5N（或者C3H4N2）→C2H5N?HI（或者C3H4N2?HI）+C5H5N?SO3
C5H5N?SO3（或者C3H4N2?HI）+CH3OH→C5H5N?HSO4CH3（或者C3H4N2IHSO4CH3）
在滴定反應(yīng)中由兩端加上電源的雙鉑電極跟蹤，從去極化的雙鉑電極所得到的電流信號來控制滴定過程。當(dāng)溶液中只存在碘化物時(shí)，電極極化無電流通過，當(dāng)達(dá)到滴定終點(diǎn)時(shí)（此時(shí)水反應(yīng)完畢），溶液中有游離碘存在，使電極去極化，電流突然增加，一個(gè)電極上的碘（Iˉ）被氧化，而另外一個(gè)電極上同樣量的碘（I2）被還原，此時(shí)根據(jù)所消耗的卡爾?費(fèi)休試劑體積量即可計(jì)算出樣品中的水分含量。
3.2 試劑
3.2.1 無水甲醇：分析純。
3.2.2 卡爾?費(fèi)休試劑：滴定度在3.5 mg/mL～4.5 mg/mL之間，每次使用前需重新標(biāo)定對水的滴定度。
3.2.3 去離子水：應(yīng)符合GB/T6682中三級水規(guī)格要求。
3.2.4 干燥劑：變色硅膠，變色硅膠吸附水分后，可通過熱脫附方式將水分除去，溫度控制在100 ℃～120 ℃為宜。
3.3 試驗(yàn)儀器
3.3.1 卡爾費(fèi)休水分測定儀。
3.3.2 雙鉑電極。
3.3.3 電磁攪拌器。
3.3.4 微量進(jìn)樣器。
3.3.5 實(shí)驗(yàn)室常用儀器。
3.4 分析步驟
3.4.1 水值的測定
3.4.1.1 向反應(yīng)池中注入適量的無水甲醇（3.2.1），使攪拌時(shí)池中溶液沒過鉑電極，液面在電極之上，打開電磁攪拌器。
3.4.1.2 用微量進(jìn)樣器向進(jìn)樣口注入適量去離子水（3.2.3）（質(zhì)量在5 mg～10 mg之間），記錄數(shù)據(jù)，用卡爾?費(fèi)休試劑（3.2.2）滴定至終點(diǎn)，記錄消耗卡爾費(fèi)休試劑的體積數(shù)V1。
3.4.1.3 卡爾?費(fèi)休試劑對水的滴定度（T），mg/mL,按式（1）計(jì)算式中：
m1——所加蒸餾水的質(zhì)量，單位為毫克（mg）；
V1——消耗卡爾費(fèi)休試劑的體積數(shù)，單位為毫升（mL）。
3.4.1.4 重復(fù)3.4.1～3.4.1.3測量步驟，取兩次平行測定結(jié)果的算術(shù)平均值作為卡爾?費(fèi)休試劑對水的滴定度?？栙M(fèi)休試劑對水的滴定度兩次平行測定結(jié)果絕對差值不能超過0.20 mg/mL。
3.4.2 試樣的測定
用微量進(jìn)樣器移取適量的粗苯試樣（水分含量在5 mg～10 mg之間），質(zhì)量為m2，注入反應(yīng)池中，用卡爾費(fèi)休試劑滴定至終點(diǎn)，記錄消耗卡爾費(fèi)休試劑的體積數(shù)V2。
3.4.3 結(jié)果計(jì)算
（1）粗苯中水分的含量以X計(jì)，數(shù)值以質(zhì)量百分?jǐn)?shù)% 表示，按式（2）計(jì)算式中：
T——卡爾?費(fèi)休試劑對水的滴定度,單位為毫克每毫升（mg/mL）；
V2——消耗卡爾?費(fèi)休試劑的體積數(shù)，單位為毫升（mL）；
m2——粗苯的質(zhì)量，g。
（2）粗苯中水分的含量，以X計(jì)，數(shù)值以質(zhì)量分?jǐn)?shù)mg/kg 表示，按式（3）計(jì)算式中：
T——卡爾費(fèi)休試劑對水的滴定度,單位為毫克每毫升（mg/mL）；
V2——消耗卡爾?費(fèi)休試劑的體積數(shù)，單位為毫升（mL）；
m2——粗苯的質(zhì)量，g。
3.4.4 精密度
重復(fù)性r不大于0.02%
4 方法二 卡爾˙費(fèi)休電量法（庫侖法）
4.1 原理
電解池中的卡爾?費(fèi)休試劑達(dá)到平衡時(shí)，注入含水的樣品，水與碘、二氧化硫發(fā)生氧化還原反應(yīng)，在甲醇、吡啶（或者咪唑）存在的情況下，生成氫碘酸吡啶（或者氫碘酸咪唑）和甲基硫酸吡啶（或者甲基硫酸咪唑），消耗了的碘在陽極電解產(chǎn)生，從而使氧化還原反應(yīng)不斷進(jìn)行，直至水分全部耗盡為止，依據(jù)法拉第電解定律，電解產(chǎn)生碘是同電解時(shí)耗用的電量成正比例關(guān)系的，其反應(yīng)關(guān)系如下：
在含有甲醇的有機(jī)試劑中，試樣中的水分與卡爾?費(fèi)休試劑發(fā)生下列反應(yīng)：
H2O+I2+SO2+C5H5N（或者C3H4N2）→C2H5N?HI（或者C3H4N2?HI）+C5H5N?SO3（或者C3H4N2?HI）
C5H5N?SO3（或者C3H4N2?HI）+CH3OH→C5H5N?HSO4CH3（或者C3H4N2IHSO4CH3）
在電解過程中，電極反應(yīng)如下:
陽極：2I--2e→I2
陰極：I2+2e→2I-
2H++2e→H2↑
從以上反應(yīng)中可以看出，即1摩爾的碘氧化1摩爾的二氧化硫，需要1摩爾的水。所以是1摩爾碘與1摩爾水的當(dāng)量反應(yīng)，即電解碘的電量相當(dāng)于電解水的電量，電解1摩爾碘需要2×96493庫侖電量，電解1毫摩爾水需要電量為2×96493毫庫侖電量。
4.2 試劑
4.2.1 卡爾?費(fèi)休試劑。
4.2.2 去離子水：應(yīng)符合GB/T6682中三級水規(guī)格要求。
4.2.3 干燥劑：變色硅膠，變色硅膠吸附水分后，可通過熱脫附方式將水分除去，溫度控制在100℃～120℃為宜。
4.3 試驗(yàn)儀器
4.3.1 卡爾費(fèi)休庫侖法水分測定儀。
4.3.2 微量進(jìn)樣器。
4.3.4 實(shí)驗(yàn)室常用儀器。
4.4 分析步驟
4.4.1 儀器的自檢
4.4.1.1 向反應(yīng)池中注入適量的庫侖法用的卡爾?費(fèi)休試劑（4.3.1），使攪拌時(shí)池中溶液沒過鉑電極，液面在電極之上，打開電磁攪拌器。
4.4.1.2 當(dāng)儀器顯示正常后，用微量進(jìn)樣器向進(jìn)樣口注入適量去離子水（4.2.2），重復(fù)測定兩三次后，若結(jié)果在儀器允許誤差范圍內(nèi)，即可以正常測量。
4.4.2 試樣的測定
用微量進(jìn)樣器取適量的粗苯試樣，注入反應(yīng)池中，按照操作步驟進(jìn)行測量。
4.4.3 結(jié)果計(jì)算
采用庫侖法測定時(shí)，儀器一般直接顯示樣品含水量，可以按照3.4.3方法換算為所需要單位。儀器若不能直接顯示含水量，樣品中水分含量按式（4）方法計(jì)算：式中：
W ——粗苯中水分含量，單位為微克（μg）；
Q ——電解電量，單位為毫庫侖（mC）；
18——水的分子量，單位為克每摩爾(g/mol)。
4.4.4 精密度
重復(fù)性r不大于0.02%。
